吕..，浦州河东人，志向操守高洁美好，勤于学问。从小孤苦贫穷，不能自我振拔，员乡人程楚宾家中很富裕，吕..娶了他女儿为妻。楚宾和儿子程震都很看重他的才华，给他很丰厚的资助，他于是得以游历京城。天宝初(742)，考中进士，调任宁陵县尉。本道采访使韦陟赞许他的才干，征召为度支使。后陇右、河西节度使哥舒翰奏请充任度支判官，积功兼卫佐、太子通事舍人。吕..生性谨慎有节操，勤于职守，虽然同僚追慕赏识他，他却决然独处专心治事，不离案头文书，哥舒翰更加亲近他，后兼虞部员外郎、侍御史。
安禄山之乱中，哥舒翰兵败，肃宗在灵武即位，吕..骑马赶赴灵武行宫。内官朱光辉、李遵立即举荐他有才干。肃宗很赏识他，破格提拔为御史中丞，他所进呈奏请的事没有不被应允的。肃宗巡幸凤翔，转任武部侍郎，赐给金鱼袋紫袍的服饰。十月，收复了东西两京，诏命吕..与三司的官员详细酌定陷于敌手的官吏陈希烈以下数百人罪行的轻重。吕..施用刑法太重，有才德的君子之人很鄙薄他。
乾元二年(759)三月，以本官同中书门下平章事之职，主管门下省的事务。七月，服母丧而免官。十月，服丧未满就起用为本官，兼充度支使，转为黄门侍郎。上元元年(760)正月，加官同中书门下三品，赐他家门前列戟为仪仗。仪仗列于他家宅第门前后，有人对他说：“大吉大庆的事，不宜穿丧服来接受。”吕..于是暂时脱去孝服，对着大门正中下拜，人们都笑他有失礼仪。积功加官银青光禄大夫，封爵东平男。吕..做宰相后，任用岳父程楚宾为卫尉少卿，用楚宾之子程震为员外郎。中官马上言负责宣示帝王诏命并将下面意见向君王禀告，吕..很亲近他。有人向上言行贿来求取官职，吕..就授予这人蓝田县封。五月，上言受贿事败露被鞭笞而死，并把他的肉拿来命令其僚属吃下去，吕..受牵连被贬为太子宾客。
七月，吕..被授官荆州大都督府长史、兼御史大夫，充任澧州、郎州、荆州、忠州、硖州等五州节度观察处置等使。吕..到了治所，上书请求在江陵设南都。九月，诏命把荆州改为江陵府，永平军团练三千人用以驻守阻遏吴、蜀的要冲之地。又从江陵分出一部分设置长宁县。还请求分出谭州、衡州、连州、道州、邵州、郴州、涪州等七州隶属于江陵府。
在此之前，张惟一任荆州长史，后为防御使，陈希昂为司马。希昂，是衡州少数民族酋长的头目，有家兵一千人在他的部下，自成藩镇卫队。有个牟遂金官做到将军，是张惟一的亲信将领，与希昂有积怨。希昂率兵闯入惟一的官衙，索取遂金的人头，惟一很害怕，就命人将遂金的首级砍下给了他。从此军政大权全归希昂把持。吕..到任后，奏请追寻希昂前往京城，授官侍御史，出京任常州刺史、本州防御使。希昂路过江陵，吕..埋伏兵士把他杀了，他的部下也都被斩首，尸首堆积在江陵府门前。府中官吏畏惧屈服，才上书奏呈希昂的罪行。
又有妖邪之人申泰芝以旁门左道奉事李辅国，被提拔为谏议大夫。辅国奏请在道州边界上设置军队，让泰芝任军校，引诱众少数民族人士，让他们交纳金银绸帛，而赏给他们绯紫色的官服，还用袋子里的诏敕文书和皇帝赏赐的衣服向他们示意，人们因此听信了。军人照例穿红色紫色的官服，他们用这些官服在山洞隐幽处骗人夺财，官吏们不敢制止，已积有年头了。谭州刺史庞承鼎对此很气愤，趁泰芝进京奏事途中到达长沙时，把他抓获了，他自首赃款巨万；即连他旁门左道的文字记录一并搜查了出来，派使臣禀报皇上。李辅国本与泰芝结党，此时奏请皇上召泰芝赶赴朝廷。等到被召见时，泰芝极言庞承鼎乱加诬陷。于是诏命审讯承鼎诬陷欺罔的罪行，派荆南府进行审问。吕..命判官、监察御史严郢进行审讯。后来吕..上疏为此事进行论辩，肃宗大怒，把严郢流放到建州。承鼎最终得以洗雪罪名，后泰芝终因贪赃之事败露被流放而死。人们敬重吕..的严守正道，他刚毅果敢不屈不挠的情形，都像这些事所表现出来的一样。
当初吕..做宰相时，与同事李揆不和。到吕..被贬斥二年后，以善政闻名时，李揆厌恨他，于是说在湖南设置军队不好，又派人前往荆州、湖州，暗中窥探吕..的过失。吕..知道后，上疏陈述李揆的错误做法，李揆获罪贬为袁州长史。
吕..一向有风痹病，宝应元年(762)二月去世，追赠吏部尚书，主管官定谥号为肃。他过去的属官严郢请用“忠肃”两个字做谥号，博士独孤及坚持论说以“肃”字为最恰当，便听从了他的意见。吕..在三台各司等官署任职时，没有突出的名声，及至治理江陵三年，被称为良守。当初郡里的人就建立了祠堂，到吕..去世后一年多，江陵的将领官吏集资十万钱，在郡府西面敞亮干燥的地方大建祠堂庙宇，一年四季祭祀他。