王武俊，契丹族怒皆部落人。祖父可讷干，父路俱。开元年间，饶乐府都督李诗率领其部落五千帐，与路俱、南河承袭了汉人的衣冠袍带，皇上下诏褒奖表彰，因而王武俊随其父居住蓟州。王武俊原名没诺干，十五岁便能骑马射箭。上元年间，任史思明属下恒州刺史李宝臣的偏将。宝应元年(762)，王师进入井陉，即将平定河朔，王武俊对李宝臣说：“以寡敌众，以理曲对理直，战则离心，守则崩溃，精锐的将士远行作战，怎能抵御呢？”李宝臣便撤除了戒备，以恒、定、深、赵、易五州归顺朝廷，和官军同心协力，向东袭击残余贼寇。李宝臣被授予恒、定等州节度使，让王武俊做参谋，向朝廷奏请他兼任御史中丞，充任本军先锋兵马使。
大历十年(775)，田承嗣因薛嵩死去而兼有相、卫、磁、邢、氵名五州。田承嗣派部将卢子期进犯磁州，诏令李宝臣与李正己、李勉、李承昭、田神玉、朱滔、李抱真各自出兵讨伐。诸军与卢子期在清水交战，将他打得大败，李宝臣的部将有节生擒卢子期献上，代宗嘉奖其功劳，派宦官马承倩携带诏书前去宣旨慰劳。马承倩将返程，住在馆舍中，李宝臣亲往赠送细绢百匹。马承倩破口大骂，将绢抛掷到路上，李宝臣环顾左右面有愧色。回到府中休息，诸将散去回营，李宝臣暗中在屏风后窥视，惟独王武俊佩刀立于门边。李宝臣将他召入，解下刀来同他谈话，说：“你看见先前那个顽劣小子了吗？”王武俊道：“现在阁下有功他尚且如此，贼寇平定后，天子只需一张诏书将你召去安置在京中，就不过是个普通人了，这行吗？”李宝臣道：“那怎么办呢？”王武俊道：“不如玩弄纵容田承嗣的手腕，作为自己的资本。”李宝臣道：“现在我已同田承嗣结了仇怨，难道还能向他推心置腹吗？”王武俊道：“只要处境相同，利害一致，寇仇也可以变成父子一般，只是吐口唾沫间的事。如果只说空话，无济于事。如今宦官刘清潭在驿舍，砍下他的脑袋送交田承嗣，田承嗣就立刻会将妻儿送来做人质。”李宝臣说：“恐怕不能这样做吧。”王武俊说：“朱滔为朝廷驻守沧州，请让我擒获他送给田承嗣以取信。”李宝臣同意了。王武俊立即挑选精兵两千人，皆乘骏马，通夜奔驰三百里，清晨抵达朱滔军营，攻其不备，朱滔军仓猝出战，被打得大败，王武俊捉住一个长得像朱滔的，朱滔因此得以逃脱。从此李宝臣与田承嗣、李正己相互作为后援，这都是王武俊开的头。
李宝臣死后，其子李惟岳谋求承袭父位。李宝臣的旧将易州刺史张孝忠以本州顺从王命，朝廷便让张孝忠替代李宝臣，令李惟岳护送灵柩返回京师，李惟岳不受朝命。建中三年(782)正月，诏令朱滔、张孝忠合兵讨伐李惟岳。李惟岳与王武俊合统万余兵士在束鹿迎战。王武俊统领三千骑兵率先进攻，被朱滔击败，李惟岳逃走。赵州刺史康日知于是以本州顺从王命，李惟岳命王武俊率兵进攻他，康日知派人对王武俊说：“李惟岳懦弱无谋，怎么值得同他一起造反！我的城池坚固，万众一心，不是一年半载能攻下的。再说李惟岳仗恃田悦作为后援，去年田悦的壮兵甲士在邢州城下战死许多，尚且不能攻陷邢州，何况我这座城呢！”又拿出伪造的皇上手诏招降王武俊，王武俊相信了，便倒戈进入恒州，率领数百骑兵进入衙门，派人对李惟岳说：“您起兵同魏、齐叛贼狼狈为奸，如今田尚书已兵败命丧，李尚书被赵州康日知阻隔，士兵们经过束鹿一战，伤痕钻心。朱仆射的强兵驻扎在境内，张尚书已授职定州，三军都惧怕殒命丧家。听说皇上有诏征召您，应当立即前去受命，不然，转眼便有祸事。”李惟岳害怕得朝上瞪大了眼睛。王武俊之子王士真斩了李惟岳，提着他的首级出来。王武俊又杀了不和自己同心的十数人，于是平定了恒州。将惟岳的首级传送到京师禀报皇上，授王武俊检校秘书少监、兼御史大夫、恒州刺史、恒冀都团练观察使，实封食邑五百户，任命康日知为深赵团练观察使。
当时李惟岳部下伪定州刺史杨政义以本州归顺朝命，深州刺史杨荣国归降，朱滔分兵镇守两地。朝廷既将定州授张孝忠，深州授康日知，王武俊恼怒失去赵、定二州，而且名分地位不能满足他的志向。朱滔恼怒失去了深州，因而诱使王武俊谋反，斥责朝廷，便同时率领强兵救援田悦。那时马燧、李抱真、李秡、李晟正讨伐田悦，在洹水击败他，后来连年用兵，但田悦势力已衰弱；到这时王武俊、朱滔重新使他振作起来，田悦势力更加扩展。
十一月，王武俊派大将张钟葵进犯赵州，康日知击败了他，斩其首级上献朝廷。这天，王武俊立伪号建国，自称赵王，改恒州为真定府，非法任命官职及品级。朱滔、田悦、李纳也同时建立伪国号，分别占据所辖地域，各自派遣使者去劝诱蔡州李希烈同立伪国号。建中四年(783)三月，李希烈被周曾谋划瓦解他的腹心部队以后，有人传说李希烈已死，马燧等四镇节度使军中闻听传言，欢声震动军营之外。
六月，李抱真派一舌辩之士贾林诈降王武俊。贾林到了王武俊营中，说道：“这次前来是传达诏命，不是投降。”王武俊神色稍缓解，令他说明白，贾林道：“天子知道大夫您素来忠诚，及至您登坛建立国号时，抚着胸口对左右官员道：‘我本忠义之人，天子不理解我。’此后诸军将领曾联名上表论说您的为人。天子看罢颇为感动，告诉使者说：‘朕先前处事有误，追悔莫及。朋友间有了错失尚可道歉，朕为四海之主，点滴小事怎能耿耿于怀呢！’”王武俊道：“我是一员胡将，尚且懂得安抚百姓，天子当然不会专以杀人来安定天下。如今山东大军有五支，等到战胜他们时，百姓尽皆暴尸荒野，即使战胜了又让谁来守卫呢？如今我并非害怕归顺朝廷，但由于同各诸侯都订立了盟约，我们胡人性直，不愿做理亏的事。朝廷若能降下恩典为我洗清责任，我当带头倡议归顺朝廷，有不服从的，我以言辞相劝，则上不负天子，下不负朋友。此计若能施行，河朔地区不用五十天即可平定。”
十月，泾原叛军进犯京师，皇上临幸奉天。京师传来消息，诸将都退兵回去。李抱真将返回潞州、泽州，田悦劝说王武俊和朱滔去袭击他。贾林再次游说王武俊道：“而今退兵前面是粮食辎重，后面是精锐部队，人心牢固如一人，不可以图谋呀。再说打胜了得到土地，利益归魏博所有；打败了，则成德受大损失。大夫您的本部是易、定、沧、赵四州，为什么不先收复失地呢？”王武俊便掉转马头，背弃了同田悦的约定。贾林进一步劝说王武俊道：“您是冀地的豪族，不应图谋占据中原。朱滔心地阴险，朝廷强大他就借您的力量为后援，朝廷力弱他就想吞并您。况且河朔并不包括冀州，只有赵州、魏州、燕州而已。现在朱滔自称冀王，说明他在窥伺您的冀州，其征兆已暴露了。假若朱滔能控制山东，您就必须准备为臣的礼数，不顺从，就会被他所攻夺，这时您想做他的臣子也不可能。”王武俊掷袖变色道：“大唐有二百年国运，我尚且不能称臣，谁能向他这个乡下佬称臣！”从此确定方针，南面同李抱真修好，西南和马燧结盟。时值兴元元年(784)德宗下罪己诏，大赦反叛朝廷的人。二月，王武俊聚集三军，废除伪国号。皇上诏令国子祭酒兼御史大夫董晋、宦官王进杰，从皇上行宫前往恒州宣旨，授王武俊检校兵部尚书、成德军节度使。三月，又加授司空、同中书门下平章事，兼幽州、卢龙两道节度使、琅笽郡王。
当时朱氵此发布伪命册封朱滔为皇太弟，朱滔率领幽州、檀州的强兵，诱骗回纥二千名骑兵，已包围贝州数十日，将阻断白马津，向南进犯洛都，与朱氵此成合兵之势。这时李怀光反叛占据河中，李希烈已攻陷大梁，向南逼进长江、汉水，李纳尚在齐州造反，田绪不被朝廷任用，李晟孤军驻扎在渭水边，天子敕令所能控制的地区，只有天下的十分之二三，海内动荡离析，人心不知所向。贾林又劝说王武俊与李抱真合兵，共同救援魏博，他向王武俊陈说利害道：“朱滔此次出兵，企图先平定魏博，更赶上田悦被杀害，人心不安，只要十天不去救援，魏州、贝州必被攻下，朱滔的兵力就会增加数万。张孝忠见魏州、贝州被攻下，必定向朱滔俯首称臣。三道连成一气，加上统率回纥兵马，长驱到此，您的家族能幸免于难吗？常山失守，李抱真就会退保山西，河朔一带就全部落入朱滔之手了。现在乘着魏州、贝州未被攻下，张孝忠尚未归附朱滔，您与李抱真合兵击败他，就像拾取一件失落的东西一般容易啊！这个计划成功，则声威震动关中，京师可坐待收复，圣驾能重返京师是靠了您的力量，这是无与伦比的勋业呀。”王武俊欣然同意。两军议定，卜选吉日共同出征。五月，王武俊、李抱真在巨鹿之东会师。两军联合之后，朱滔震恐。李抱真将军队列成方阵，王武俊用奇兵出击，朱滔全部人马出营作战，王武俊未穿甲胄即挥军驰向敌营，朱滔军望风奔逃溃散，人马自相践踏，死者十之四五，缴获他的辎重、兵器、甲仗、马牛不计其数，朱滔乘着夜色逃回幽州。王武俊班师还镇，上表辞去幽州、卢龙节度使，皇上许诺。于是将恒州升为大都督府，任命王武俊为长史，加授检校司徒，实封食邑七百户。其余照旧。
圣驾回京，对王武俊的恩宠更加优厚，其子娶公主为妻，那些尚属童稚的王氏子弟，皆赐予官名。不久因母亲去世而停职，复职后加授左金吾上将军同正，服丧期满，加授开府仪同三司。贞元十二年(796)，皇上感念旧日勋臣，又加授王武俊检校太尉，兼中书令。十七年(801)六月王武俊去世，时年六十七岁，停止上朝五日，群臣抵延英门奉慰皇上，依照对待浑王咸的旧例。皇上令左庶子上公持节册命追赠王武俊为太师，赐给助丧葬之用绢三千匹、布一千端、米粟三千石。太常寺定谥号为威烈，德宗道：“王武俊竭诚尽忠国，当赐谥号为忠烈。”王武俊之子王士真、王士清、王士平、王士则，士真为嗣子。