王彦章字子明，郓州寿张人。年少时当军卒，在梁太祖部下，当开府押衙、左亲从指挥使、行营先锋马军使。末帝即位，升濮州刺史，又徙澶州刺史。彦章骁勇有力，能光着脚从荆棘上走百步。握铁枪，骑马奔驰，快速如飞，别人举都举不起来，军中称他“王铁枪”。
梁、晋争天下是劲敌，只有王彦章心里常轻视晋王，对人说：“亚子是斗鸡小儿，有什么可怕的！”梁分魏、相六州为两镇，怕魏军不服从，派彦章率五百骑兵到魏，屯兵金波亭以防止兵变。魏军果然兵变，夜里进攻彦章，彦章向南退走，魏军降晋，晋军攻占澶州，虏彦章妻子归太原，赐给房屋，供应丰足，派使者招降彦章，彦章斩晋使者来表示自绝于晋。然而晋军害怕彦章在梁，决心要招降他，对他妻子更加优待。
自从梁失掉魏、博，与晋隔河对峙，彦章常为先锋。升汝、郑二州防御使、匡国军节度使、北面行营副招讨使，又徙宣义军节度使。那时，晋已完全占有河北，用铁链锁断德胜口，筑河南、北两城，号称“夹寨”。然而梁末帝昏庸，小人赵岩、张汉杰等专权，大臣宿将多被谗言离间，彦章虽然当招讨副使，但是不采用他的计谋。龙德三年(923)夏，晋攻占郓州，梁军害怕，宰相敬翔看到事情紧急，把绳子装到鞋里，进见末帝，哭着说“：先帝取天下，不以臣为无能，言听计从。现在强敌未灭，陛下不听我的话，臣已无用，不如死！”说毕拿出绳子准备自己勒死。末帝使人制止，问他有什么话要说。翔说：“事急了，不用彦章不行！”末帝才召彦章为招讨使，用段凝为副。末帝问破敌的日期，彦章回答说：“三日。”左右都失笑。
彦章接受命令出来，奔驰两天到滑州，大宴将士，背地里派兵在杨村准备船只，命甲士六百人都拿着巨斧，冶炼者装木炭，顺流而下。在宴会上彦章喝了一会酒，假装更衣，率精兵数千，沿河向德胜进发，船上军士用火烧锁链，用巨斧斩浮桥，彦章引兵攻击南城，浮桥断，南城被攻破，恰好三天。那时庄宗在魏，派朱守殷守夹寨，听说彦章当招讨使，大惊说“：彦章骁勇，我曾避其锋，守殷不是对手啊。然而彦章兵少，利在速战，必然急速攻我南城。”立即率骑兵来救，走了二十里，得夹城报者说：“彦章兵已到。”赶到，南城已被攻破了。庄宗撤掉北城，作成木筏下杨刘，与彦章都浮于河上，各行一岸，每舟筏相遇就打仗，一天数十战。彦章几乎攻下杨刘。晋军筑垒博州东岸，彦章引兵攻打，未攻下，回军攻杨刘，战败了。
当时，段凝已有二心，与赵岩、张汉杰交通，彦章平时刚正，气愤梁日益缩小，仇恨岩等所为，曾对人说“：待我破贼回来，诛奸臣以谢天下。”岩等听说了很害怕，与凝共同努力推倒他。破南城时，彦章与凝各有捷书到，凝派人告诉岩等把彦章捷报藏起来只上己书，末帝起初怀疑这件事，不久使者到军中只赏赐慰劳凝而不给彦章，军士都失色。到杨刘战败，凝上书说：“彦章酒醉轻敌而造成失败。”赵岩等人从中日益毁谤他。末帝罢免彦章，用凝为招讨使。彦章赶往京城进见，用笏画地，自讲胜败经过，岩等示意有司弹劾彦章不恭敬，勒令回家。
唐兵攻兖州，末帝召彦章去守东路。那时，梁的精兵都在段凝手里，京城只有保銮五百骑，都是新募的兵不能作战，却叫彦章指挥，还派张汉杰去监军。彦章至递坊，因兵少战败，退保中都；又败，与牙兵一百多骑死战。唐将夏鲁奇平时认得彦章，懂他语音，说“：是‘王铁枪’呀！”举起长矛刺去，彦章伤重，马倒被擒。庄宗见了说：“你常把我看作小孩子，今天服不服？”又说“：你善骑为啥不守兖州而守中都？中都无壁垒，如何守得住呢？”彦章回答说：“大事已去，不是人力可为！”庄宗很同情他，赐药给他治伤。彦章是武将不识字，常用地方话对人说：“豹死留皮，人死留名。”他的忠义是天性啊！庄宗喜欢他的勇敢，不想杀他，派人慰问彦章，彦章表示感谢说：“臣与陛下血战十多年，现在兵败力乏，不死还等待到什么时候？而且臣受梁大恩，不死不能报，哪有朝事梁而暮事晋的道理呢？活着有啥面目见天下的人呢？”庄宗又派明宗去劝慰，彦章伤病，卧着起不来，仰面看着明宗，喊他小名说：“你不是邈吉烈吗？我哪里是贪生怕死的人呢？”于是被杀，年六十一岁。晋高祖时，追赠彦章为太师。